1. はじめに
EVAはエチレン酢酸ビニル共重合体の略で、ポリオレフィンポリマーです。融点が低く、流動性、極性、非ハロゲン元素に優れ、様々なポリマーや鉱物粉末と相溶性があり、機械的特性、物理的特性、電気的特性、加工性能のバランスが良く、価格も高くなく、市場供給も十分であるため、ケーブル絶縁材としてだけでなく、充填材や被覆材としても使用できます。また、熱可塑性材料にも、熱硬化性架橋材料にも加工できます。
EVAは幅広い用途があり、難燃剤を使用することで、低煙ハロゲンフリーまたはハロゲン燃料バリア材にすることができます。VA含有量の高いEVAを基材として選択すると、耐油性材料にすることもできます。中程度の溶融指数のEVAを選択し、EVA難燃剤を2~3倍添加することで、押出成形性能と価格のバランスがより取れた酸素バリア(充填)材料にすることができます。
本稿では、EVAの構造特性から、ケーブル産業におけるその応用例の紹介、そして今後の発展の見通しについて述べる。
2. 構造特性
合成を行う際、重合度n/mの比率を変えることで、VA含有量を5~90%のEVAにすることができます。また、総重合度を上げることで、分子量を数万から数十万のEVAにすることができます。VA含有量が40%未満の場合、部分的な結晶化が存在するため弾性が低く、一般にEVAプラスチックと呼ばれます。VA含有量が40%を超えると、結晶化のないゴム状のエラストマーとなり、一般にEVMゴムと呼ばれます。
1.2 特性
EVAの分子鎖は直線状の飽和構造であるため、耐熱性、耐候性、耐オゾン性に優れている。
EVA分子の主鎖には、燃焼時に発煙しやすい二重結合、ベンゼン環、アシル基、アミン基などの官能基が含まれておらず、側鎖にも燃焼時に発煙しやすいメチル基、フェニル基、シアノ基などの官能基が含まれていません。さらに、分子自体にハロゲン元素が含まれていないため、低発煙性ハロゲンフリー抵抗燃料ベースとして特に適しています。
EVA側鎖中の酢酸ビニル(VA)基のサイズが大きく、極性が中程度であるため、ビニル主鎖の結晶化傾向を抑制するとともに、鉱物充填剤との結合性も良好であり、高性能バリア燃料の製造条件が整います。これは、低発煙性およびハロゲンフリーのレジストにおいて特に顕著であり、ケーブルの難燃性規格の要件を満たすためには、体積比で50%以上の難燃剤(例えば、Al(OH)₃、Mg(OH)₂など)を添加する必要があります。中~高VA含有量のEVAは、優れた特性を持つ低発煙性およびハロゲンフリーの難燃燃料を製造するための基材として使用されます。
EVAの側鎖にある酢酸ビニル基(VA)は極性を持つため、VA含有量が高いほどポリマーの極性が高まり、耐油性が向上します。ケーブル業界で求められる耐油性とは、主に非極性または弱極性の鉱物油に対する耐性を指します。類似相溶性の原理に基づき、VA含有量の高いEVAを基材として用いることで、低発煙性、ハロゲンフリー、そして優れた耐油性を備えた燃料バリアを製造することが可能です。
EVA分子中のαオレフィンH原子は活性が高く、過酸化物ラジカルや高エネルギー電子線照射の影響でH架橋反応を起こしやすく、架橋プラスチックやゴムになるため、要求性能の高い特殊な電線・ケーブル材料を製造できる。
酢酸ビニル基の導入によりEVAの融点が大幅に低下し、VA短側鎖の数が増えることでEVAの流動性が向上する。そのため、EVAの押出成形性は類似のポリエチレンの分子構造よりもはるかに優れており、半導体遮蔽材やハロゲンおよびハロゲンフリー燃料バリアの基材として好まれる。
2. 製品の利点
2.1 極めて高いコストパフォーマンス
EVAは、物理的・機械的特性、耐熱性、耐候性、耐オゾン性、電気特性に非常に優れています。適切なグレードを選択すれば、耐熱性、難燃性はもちろん、耐油性、耐溶剤性を備えた特殊ケーブル材料も製造可能です。
熱可塑性EVA素材は、主にVA含有量が15%~46%、メルトインデックスが0.5~4のグレードで使用されます。EVAには多くのメーカー、多くのブランドがあり、幅広い選択肢、手頃な価格、十分な供給があります。ユーザーはウェブサイトのEVAセクションを開くだけで、ブランド、性能、価格、配送場所が一目で分かり、選択できるため、非常に便利です。
EVAはポリオレフィンポリマーであり、その柔らかさや使用性能を比較すると、ポリエチレン(PE)素材や軟質ポリ塩化ビニル(PVC)ケーブル素材と類似しています。しかし、さらに詳しく調べてみると、EVAは上記の2種類の素材と比較して、他に代えがたい優位性を持っていることがわかります。
2.2 優れた処理性能
ケーブル用途におけるEVAは、当初は中高電圧ケーブルの内外シールド材として使用され、その後、ハロゲンフリー燃料バリア材へと用途が拡大しました。加工の観点から見ると、これら2種類の材料は「高充填材」とみなされます。シールド材は、導電性カーボンブラックを大量に添加する必要があり、粘度が上昇するため流動性が著しく低下します。ハロゲンフリー難燃性燃料は、ハロゲンフリー難燃剤を大量に添加する必要があり、同様にハロゲンフリー材料の粘度が著しく上昇し、流動性が著しく低下します。解決策は、大量の充填材を収容でき、かつ溶融粘度が低く流動性の良いポリマーを見つけることです。このため、EVAが好ましい選択肢となります。
EVAの溶融粘度は押出加工温度とせん断速度によって急激に低下するため、ユーザーは押出機の温度とスクリュー速度を調整するだけで、優れた性能の電線・ケーブル製品を作ることができます。国内外の多くのアプリケーションで、高充填低煙ハロゲンフリー材料の場合、粘度が大きすぎるため、溶融指数が小さすぎるため、良好な押出品質を確保するには、低圧縮比スクリュー(圧縮比が1.3未満)押出のみを使用することが示されています。加硫剤を含むゴムベースのEVM材料は、ゴム押出機と汎用押出機の両方で押出できます。その後の加硫(架橋)プロセスは、熱化学(過酸化物)架橋または電子加速器照射架橋のいずれかで実行できます。
2.3 修正や適応が容易
電線やケーブルは、空から地上、山から海まで、あらゆる場所に張り巡らされています。電線やケーブルの用途も多種多様で多岐にわたりますが、構造自体は似通っており、性能の違いは主に絶縁材や被覆材に表れます。
これまで、国内外を問わず、ケーブル業界で使用されるポリマー材料の大部分は依然として軟質PVCが占めています。しかし、環境保護と持続可能な開発に対する意識の高まりに伴い、
PVC素材の使用は大幅に制限されており、科学者たちはPVCに代わる素材を見つけるためにあらゆる努力を尽くしている。その中で最も有望なのがEVAである。
EVAは様々なポリマーだけでなく、様々な鉱物粉末や加工助剤とも混合可能であり、混合製品はプラスチックケーブル用の熱可塑性プラスチックや、ゴムケーブル用の架橋ゴムに加工できます。配合設計者は、ユーザー(または規格)の要件に基づき、EVAを基材として、要件を満たす性能を持つ材料を設計できます。
3 EVAの適用範囲
3.1 高電圧電力ケーブルの半導電性遮蔽材として使用される
周知のとおり、遮蔽材の主成分は導電性カーボンブラックであり、プラスチックやゴムの基材に大量のカーボンブラックを添加すると、遮蔽材の流動性や押出成形の滑らかさが著しく低下します。高電圧ケーブルでの部分放電を防ぐため、内側と外側の遮蔽材は薄く、光沢があり、明るく、均一でなければなりません。他のポリマーと比較すると、EVAはこれをより容易に実現できます。その理由は、EVAの押出成形プロセスが特に優れており、流動性が良く、溶融破断現象が起こりにくいからです。遮蔽材は、導体の外側を包む内側遮蔽材(内側スクリーン材)と、絶縁体の外側を包む外側遮蔽材(外側スクリーン材)の2種類に分けられます。内側スクリーン材は主に熱可塑性樹脂で、VA含有量が18%~28%のEVAをベースとしていることが多いです。外側スクリーン材は主に架橋され剥離可能で、VA含有量が40%~46%のEVAをベースとしていることが多いです。
3.2 熱可塑性および架橋型難燃性燃料
熱可塑性難燃性ポリオレフィンは、ケーブル業界で広く使用されており、主に船舶用ケーブル、電力ケーブル、高級建設用ケーブルなど、ハロゲンまたはハロゲンフリーが求められる用途に用いられています。これらの長期使用温度範囲は70~90℃です。
10kV以上の高電圧中電圧電力ケーブルは、非常に高い電気的性能が求められるため、難燃性は主に外被によって担われます。環境への要求が厳しい建物やプロジェクトでは、ケーブルに低発煙性、ハロゲンフリー、低毒性、または低発煙性かつ低ハロゲン性が求められる場合があり、熱可塑性難燃性ポリオレフィンが有効な解決策となります。
特定の用途向けに、外径が大きくなく、105~150℃の温度範囲で耐熱性を持つ特殊ケーブルがあり、架橋された難燃性ポリオレフィン材料が使用されています。架橋方法は、ケーブルメーカーが自社の製造条件に応じて選択でき、従来の高圧蒸気または高温塩浴による架橋方法に加え、電子加速器による室温照射架橋方法も利用可能です。長期使用温度は105℃、125℃、150℃の3段階に分けられ、製造工場はユーザーや規格の異なる要件に応じて、ハロゲンフリーまたはハロゲン含有燃料バリアを製造できます。
ポリオレフィンは非極性または弱極性ポリマーであることはよく知られています。極性が鉱物油に似ているため、類似適合性の原理に基づき、ポリオレフィンは一般的に耐油性が低いと考えられています。しかし、国内外の多くのケーブル規格では、架橋抵抗体は油、溶剤、さらには油スラリー、酸、アルカリに対しても優れた耐性を持つ必要があると規定されています。これは材料研究者にとって大きな課題であり、現在、中国国内外を問わず、これらの要求を満たす材料が開発されており、その基材はEVAです。
3.3 酸素バリア材
撚り線多芯ケーブルは、芯線間に多くの空隙が存在するため、ケーブルの丸みを保つにはこれらの空隙を埋める必要があります。外被内部の充填材がハロゲンフリーの燃料バリアである場合、この充填層はケーブルが燃焼する際に炎(酸素)を遮断するバリアとして機能するため、業界では「酸素バリア」と呼ばれています。
酸素バリア材の基本的な要件は、優れた押出成形性、優れたハロゲンフリー難燃性(酸素指数は通常40以上)、そして低コストである。
この酸素バリアはケーブル業界で10年以上にわたり広く使用されており、ケーブルの難燃性を大幅に向上させてきました。酸素バリアは、ハロゲンフリー難燃ケーブルとハロゲンフリー難燃ケーブル(例:PVC)の両方に使用できます。多くの実証実験により、酸素バリアを備えたケーブルは、単体垂直燃焼試験および束燃焼試験に合格する可能性が高いことが示されています。
材料配合の観点から見ると、この酸素バリア材料は実際には「超高充填材」です。低コストを満たすためには高充填材を使用する必要があり、高い酸素指数を達成するためには高比率(2~3倍)のMg(OH)2またはAl(OH)3を添加する必要があり、押出成形性を向上させるためにはEVAを基材として選択する必要があるからです。
3.4 改質ポリエチレン被覆材
ポリエチレン被覆材には、押出成形時に溶融割れ(シャークスキン現象)を起こしやすいという問題と、環境応力割れを起こしやすいという問題があります。最も簡単な解決策は、配合に一定割合のEVAを添加することです。主に低VA含有量のグレードの改質EVAとして使用されるEVAのメルトインデックスは1~2が適切です。
4.発展の見通し
(1)EVAはケーブル業界で広く使用されており、年間使用量は徐々に着実に増加しています。特にここ10年間は、環境保護の重要性から、EVAベースの耐燃料性が急速に発展し、PVCベースのケーブル材料のトレンドを部分的に置き換えています。その優れたコストパフォーマンスと優れた押出成形性能は、他の材料では代替することが困難です。
(2)ケーブル業界のEVA樹脂の年間消費量は約10万トンで、EVA樹脂の種類はVA含有量の低いものから高いものまで選択され、ケーブル材料の造粒企業の規模が大きくないため、各企業が毎年数千トンのEVA樹脂を増減させる程度であり、EVA業界の巨大企業の注目を集めることはない。例えば、ハロゲンフリー難燃性基材の最大量は、VA / MI = 28 /2 ~ 3のEVA樹脂(例えば、米国のデュポン社のEVA 265 #)を主に選択している。そして、この仕様グレードのEVAは、今のところ国内メーカーで生産・供給されていない。VA含有量が28より高く、メルトインデックスが3より低い他のEVA樹脂の生産・供給については言うまでもない。
(3)外国企業がEVAを生産しているのは国内の競合企業がいないためで、価格が長らく高騰しており、国内のケーブル工場の生産意欲を著しく抑制している。ゴムタイプのEVMのVA含有量の50%以上は外国企業が支配しており、価格はVA含有量のブランド品の2~3倍である。このような高価格は、このゴムタイプのEVMの量にも影響を与えているため、ケーブル業界は国内のEVAメーカーに対し、国内のEVA生産率を向上させるよう求めている。業界の生産量が増えれば、EVA樹脂の使用量は大幅に増加する。
(4)グローバル化時代の環境保護の波に乗って、EVAはケーブル業界において環境に優しい耐燃料性素材として最適とみなされている。EVAの使用量は年間15%の割合で増加しており、見通しは非常に明るい。シールド材および中高電圧電力ケーブルの生産量と成長率は約8%から10%の間で推移しており、ポリオレフィン耐性も急速に成長しており、近年は15%から20%の間で推移しており、今後5~10年間もこの成長率を維持する可能性がある。
投稿日時:2022年7月31日