ケーブル業界におけるEVAの応用と開発の見通し

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ケーブル業界におけるEVAの応用と開発の見通し

1. はじめに

EVAはエチレン酢酸ビニル共重合体の略称で、ポリオレフィン系ポリマーの一種です。融点が低く、流動性に優れ、極性があり、ハロゲン元素を含まないため、様々なポリマーや鉱物粉末との相溶性が高く、機械的・物理的特性、電気的特性、加工性能のバランスが取れています。価格も高くなく、市場供給も十分であるため、ケーブル絶縁材としてだけでなく、充填材や被覆材としても使用できます。また、熱可塑性材料や熱硬化性架橋材料としても使用できます。

EVA は用途が広く、難燃剤を加えると、低煙のハロゲンフリーまたはハロゲン燃料バリアにすることができます。ベース材料として VA 含有量の高い EVA を選択すると、耐油性材料にもすることができます。メルトインデックスが中程度の EVA を選択し、充填量の 2 ~ 3 倍の EVA 難燃剤を加えると、押し出し加工の性能と価格のバランスがよりとれた酸素バリア (充填) 材料にすることができます。

本稿では、EVAの構造特性から、ケーブル業界におけるその応用と発展の見通しを紹介します。

2. 構造特性

合成時に重合度n/mの比率を変えることで、5~90%のEVAを製造できます。総重合度を上げると、分子量が数万~数十万のEVAを製造できます。VA含有量が40%未満の場合は、部分的な結晶化が存在するため、弾力性が劣り、一般にEVAプラスチックと呼ばれます。VA含有量が40%を超えると、結晶化のないゴムのようなエラストマーとなり、一般にEVMゴムと呼ばれます。

1. 2つの特性
EVAの分子鎖は線形飽和構造であるため、耐熱老化性、耐候性、耐オゾン性に優れています。
EVA分子の主鎖には、燃焼時に煙を発生させやすい二重結合、ベンゼン環、アシル基、アミン基などの基が含まれておらず、側鎖にもメチル基、フェニル基、シアノ基などの基が含まれません。また、分子自体にはハロゲン元素が含まれていないため、低煙性のハロゲンフリー耐燃料ベースに特に適しています。
EVA側鎖に含まれる酢酸ビニル(VA)基の大きさと中程度の極性は、ビニル骨格の結晶化を抑制するとともに、鉱物充填剤との良好な結合性を示し、高性能バリア燃料の条件を整えます。これは特に低煙性およびハロゲンフリーの難燃剤に当てはまります。ケーブル規格の難燃性要件を満たすには、体積含有量50%を超える難燃剤(例:Al(OH) 3、Mg(OH) 2など)を添加する必要があるためです。中~高VA含有量のEVAは、優れた特性を持つ低煙性およびハロゲンフリーの難燃性燃料のベースとして使用されます。
EVA側鎖の酢酸ビニル基(VA)は極性であるため、VA含有量が高いほどポリマーの極性が高くなり、耐油性が向上します。ケーブル業界で求められる耐油性は、主に非極性または弱極性の鉱油に対する耐性を指します。類似適合性の原則に基づき、VA含有量の高いEVAを基材として使用することで、優れた耐油性を備えた低煙性、ハロゲンフリーの燃料バリアを実現しています。
EVA分子のα-オレフィン中のH原子の性能はより活性であり、過酸化ラジカルまたは高エネルギー電子放射線の影響でH架橋反応を起こしやすく、架橋プラスチックまたはゴムになり、特殊な電線・ケーブル材料の厳しい性能要件を満たすことができます。
酢酸ビニル基の添加によりEVAの融点が大幅に低下し、また、VA短鎖側鎖の数が多いためEVAの流動性が向上します。そのため、EVAの押出成形性は、同様のポリエチレン分子構造に比べてはるかに優れており、半導体シールド材やハロゲンおよびハロゲンフリー燃料バリア材の優れた基材となっています。

2 製品の利点

2. 1 非常に高いコストパフォーマンス
EVAは、物理的・機械的特性、耐熱性、耐候性、耐オゾン性、電気特性に非常に優れています。適切なグレードを選択することで、耐熱性、難燃性、さらには耐油性、耐溶剤性を備えた特殊ケーブル材料を製造できます。
熱可塑性EVA素材は、主にVA含有量が15%~46%、メルトインデックスが0.5~4のグレードで使用されます。EVAは多くのメーカー、ブランドがあり、幅広い選択肢、適度な価格、十分な供給量を備えています。ユーザーはウェブサイトのEVAセクションを開くだけで、ブランド、性能、価格、配送先を一目で確認でき、非常に便利です。
EVAはポリオレフィンポリマーで、その柔らかさと性能を比較すると、ポリエチレン(PE)素材や軟質ポリ塩化ビニル(PVC)ケーブル素材と似ています。しかし、さらに詳しく調べてみると、EVAと上記2種類の素材を比較すると、EVAにはかけがえのない優位性があることがわかります。

2. 優れた処理性能
EVAは、ケーブル用途において、中高圧ケーブルの内外シールド材として始まり、その後、ハロゲンフリー燃料バリア材へと拡張されました。これらの2種類の材料は、加工性の観点から「高充填材料」と呼ばれます。シールド材は、導電性カーボンブラックを大量に添加する必要があり、粘度が高くなると流動性が急激に低下します。ハロゲンフリー難燃性燃料は、ハロゲンフリー難燃剤を大量に添加する必要があり、ハロゲンフリー材料の粘度も急激に上昇し、流動性が急激に低下します。解決策は、大量の充填剤を収容でき、かつ溶融粘度が低く、流動性に優れたポリマーを見つけることです。このため、EVAが最適な選択肢となります。
EVAの溶融粘度は、押出加工温度とせん断速度によって急激に低下するため、ユーザーは押出機の温度とスクリュー速度を調整するだけで、優れた性能の電線・ケーブル製品を作ることができます。国内外の多数のアプリケーションでは、高充填低煙ハロゲンフリー材料の場合、粘度が高すぎるためメルトインデックスが小さすぎるため、低圧縮比スクリュー(圧縮比1.3未満)押出しか使用しないことが示されています。これにより、良好な押出品質が確保されます。加硫剤を添加したゴム系EVM材料は、ゴム押出機と汎用押出機の両方で押し出すことができます。その後の加硫(架橋)プロセスは、熱化学(過酸化物)架橋または電子加速器照射架橋のいずれかによって実行できます。

2. 3 変更や適応が容易
電線やケーブルは、空から大地、山から海まで、あらゆる場所に存在します。ユーザーが求める電線やケーブルに対するニーズも多様で複雑です。電線やケーブルの構造は似通っているものの、その性能の違いは主に絶縁材やシース被覆材に反映されています。
これまで国内外において、ケーブル業界で使用されるポリマー材料の大部分は依然として軟質PVCが占めてきました。しかし、環境保護と持続可能な開発への意識が高まるにつれて、軟質PVCの使用は減少しています。
PVC 素材は大幅に制限されており、科学者は PVC の代替素材を見つけるためにあらゆる努力をしていますが、その中で最も有望なのが EVA です。
EVAは様々なポリマーと混合できるだけでなく、様々な鉱物粉末や加工助剤とも相性が良く、混合製品はプラスチックケーブル用の熱可塑性プラスチックだけでなく、ゴムケーブル用の架橋ゴムにも加工できます。配合設計者は、ユーザー(または規格)の要件に基づき、EVAをベース材料として、材料の性能を要件に適合させることができます。

3 EVA適用範囲

3. 1 高圧電力ケーブルの半導電性シールド材として使用される
ご存知のように、シールド材の主材料は導電性カーボンブラックで、プラスチックやゴムの基材に大量のカーボンブラックを添加すると、シールド材の流動性と押出レベルの平滑性が著しく低下します。高電圧ケーブルの部分放電を防止するためには、内外シールドを薄く、光沢があり、明るく均一にする必要があります。他のポリマーと比較して、EVAはこれを容易に実現できます。これは、EVAの押出プロセスが特に優れており、流動性が良好で、溶融破裂現象が発生しにくいためです。シールド材は2つのカテゴリに分けられます。内側シールドと呼ばれる導体の外側で包まれたもの - 内側シールド材を使用。外側シールドと呼ばれる絶縁体の外側で包まれたもの - 外側シールド材を使用。内側シールド材は主に熱可塑性で、VA含有量が18%〜28%のEVAをベースにしていることが多いです。外側シールド材は主に架橋され剥離可能で、VA含有量が40%〜46%のEVAをベースにしていることが多いです。

3. 2 熱可塑性および架橋難燃性燃料
熱可塑性難燃性ポリオレフィンは、ケーブル業界で広く使用されており、主に海洋ケーブル、電力ケーブル、高級建設用ケーブルなどのハロゲンフリーまたはハロゲンフリーの要件を満たす用途に使用されています。長期使用温度範囲は70~90℃です。
10kV以上の中高圧電力ケーブルは、非常に高い電気性能が要求されるため、難燃性は主に外皮によって担われます。環境負荷の高い建物やプロジェクトでは、ケーブルに低煙性、ハロゲンフリー、低毒性、あるいは低煙性かつ低ハロゲン性といった特性が求められるため、熱可塑性難燃性ポリオレフィンは有効なソリューションとなります。
特殊な用途向けには、外径が大きくなく、耐熱温度が105~150℃の特殊ケーブル、特に架橋難燃性ポリオレフィン素材が使用されています。架橋方法は、ケーブルメーカーが自社の生産条件に合わせて選択できます。従来の高圧蒸気架橋や高温塩浴架橋に加え、電子加速器による室温照射架橋も利用可能です。長期使用温度は105℃、125℃、150℃の3種類に分かれており、ユーザーや規格の異なる要件、ハロゲンフリーまたはハロゲン含有燃料バリア性に応じて生産工場で製造できます。
ポリオレフィンは非極性または弱極性の極性ポリマーであることはよく知られています。鉱油と極性が似ているため、相溶性類似性の原則に基づき、ポリオレフィンは一般的に耐油性が低いと考えられています。しかし、国内外の多くのケーブル規格では、架橋ポリマーは油、溶剤、さらには油スラリー、酸、アルカリに対しても優れた耐性を持つ必要があると規定されています。これは材料研究者にとっての課題であり、現在、国内外を問わず、これらの要求の厳しい材料が開発されており、そのベース材料はEVAです。

3. 3 酸素バリア材
撚り合わせ多芯ケーブルは、芯線間に多くの空隙を有します。外被内の充填材がハロゲンフリーの燃料バリア材で作られている場合、丸みを帯びたケーブル外観を保つためには、これらの空隙を埋める必要があります。この充填層は、ケーブルが燃焼する際に火炎(酸素)バリアとして機能するため、業界では「酸素バリア」と呼ばれています。
酸素バリア材料の基本的な要件は、優れた押し出し特性、優れたハロゲンフリー難燃性(酸素指数は通常 40 以上)、および低コストです。
この酸素バリアは、ケーブル業界で10年以上にわたり広く使用されており、ケーブルの難燃性を大幅に向上させました。この酸素バリアは、ハロゲンフリー難燃ケーブルとハロゲンフリー難燃ケーブル(PVCなど)の両方に使用できます。多くの実験結果から、酸素バリアを備えたケーブルは、単独垂直燃焼試験および束燃焼試験に合格する可能性が高くなることが示されています。

材料配合の観点から見ると、この酸素バリア材料は実際には「超高充填剤」です。低コストを満たすには、高充填剤を使用する必要があり、高酸素指数を達成するには、Mg(OH)2またはAl(OH)3を高比率(2〜3倍)で添加する必要があり、押し出しが良好であるため、ベース材料としてEVAを選択する必要があります。

3. 4 改質PE被覆材
ポリエチレン被覆材には、2つの問題があります。第一に、押出成形時に溶融破壊(シャークスキン現象)が発生しやすいこと、第二に、環境応力割れが発生しやすいことです。最も簡単な解決策は、配合物に一定量のEVAを添加することです。多くの場合、低VAグレードの改質EVAとして使用され、メルトインデックスは1~2が適切です。

4. 発展の見通し

(1)EVAはケーブル業界で広く使用されており、その使用量は年々着実に増加しています。特に過去10年間、環境保護の重要性から、EVAベースの耐燃料性ケーブルは急速に発展し、PVCベースのケーブル材料のトレンドに一部取って代わっています。その優れたコストパフォーマンスと優れた押出成形性能は、他の材料に取って代わることが困難です。

(2)ケーブル業界のEVA樹脂の年間消費量は10万トン近くに達し、VA含有量の低いものから高いものまで、EVA樹脂の品種選択が行われます。また、ケーブル材料の粒度分布の企業規模も大きくないため、各企業で年間に生産されるEVA樹脂は数千トン単位であり、EVA業界の巨大企業の注目を集めることはありません。例えば、最も使用量が多いノンハロゲン難燃性基材の場合、主にVA/MI=28/2~3のEVA樹脂が選択されます(米国デュポン社のEVA 265番など)。そして、この規格グレードのEVAをこれまで生産・供給している国内メーカーはありません。VA含有量が28以上、メルトインデックスが3未満の他のEVA樹脂も生産・供給されています。

(3)EVAを生産する外資系企業は、国内に競合相手がいない上に価格が高騰しているため、国内ケーブル工場の生産意欲を著しく抑制しています。ゴム系EVMのVA含有量の50%以上は外資系企業が独占しており、価格は同ブランドのVA含有量の2~3倍に相当します。このような高価格設定は、ゴム系EVMの生産量にも影響を与えているため、ケーブル業界は国内EVAメーカーに対し、EVAの国内生産率の向上を求めています。EVA樹脂の使用量増加に伴い、業界の生産量も増加しています。

(4)グローバル化時代の環境保護の波に乗って、EVAはケーブル業界で環境に優しい耐燃料性に最適な基材と考えられています。EVAの使用量は年間15%の割合で増加しており、将来性は非常に有望です。シールド材と中高圧電力ケーブルの生産量と成長率は、それぞれ約8%から10%の範囲です。一方、ポリオレフィンの耐燃料性は急速に成長しており、近年は15%から20%の範囲で推移しており、今後5~10年間もこの成長率を維持する可能性があります。


投稿日時: 2022年7月31日